Орловско-Ливенская епархия ведет свое происхождение от Орловско-Севской епархии, образованной вслед за учреждением Орловской губернии (6 мая 1788 года).
В 1945-94 годах Орловско-Севская епархия именовалась Орловско-Брянской, с 25 февраля 1994 года по настоящее время — Орловско-Ливенская. В отдельные периоды истории имела в своем составе Болховское, Елецкое, Ливенское викариатства.
- Аполлос (Байбаков), епископ. 5 июня 1788 — 26 октября 1798
- Досифей (Ильин), епископ. 26 октября 1798 — 4 июня 1817
- Иона (Павинский), епископ. 22 июля 1817 — 21 июля 1821
- Гавриил (Розанов), епископ. 18 сентября 1821 — 22 мая 1828
- Никодим (Быстрицкий), епископ. 15 июля 1828 — 30 декабря 1839
- Иннокентий (Сельнокринов-Коровин), архиепископ. 28 января — 25 апреля 1840
- Евлампий (Пятницкий), епископ. 27 июня 1840 — 22 ноября 1844
- Смарагд (Крыжановский), архиепископ. 12 ноября 1844 — 5 июня 1858
- Поликарп (Радкевич), епископ. 12 июля 1858 — 22 августа 1867
- Макарий (Миролюбов), епископ. 29 августа 1867 — 25 декабря 1876
- Ювеналий (Карюков), епископ. 25 декабря 1876 — 31 декабря 1882
- Симеон (Линьков), епископ. 13 февраля 1883 — 3 июня 1889
- Мисаил (Крылов), епископ. 3 июня 1889 — 10 августа 1896
- Митрофан (Невский), епископ. 10 августа 1896 — 2 января 1899
- Никанор (Каменский), епископ. 2 января 1899 — 28 марта 1902
- Ириней (Орда), епископ. 28 марта 1902 — 10 апреля 1904
- Кирион (Садзагелов), епископ. 23 апреля 1904 — 3 февраля 1906
- Серафим (Чичагов), священномученик, епископ. 3 февраля 1906 — 16 сентября 1908
- Александр (Головин), епископ. 31 октября 1908 — 31 декабря 1910
- Григорий (Вахнин), епископ. 31 декабря 1910 — 28 января 1917
- Макарий (Гневушев), священномученик, епископ. 28 января 1917 — май 1917
- Серафим (Остроумов), священномученик, архиепископ. 18 августа 1917 — 1 ноября 1927
- Даниил (Троицкий), епископ. 8 апреля — 28 октября 1922, август — декабрь 1931
- Николай (Могилевский), епископ. 16 сентября 1927 — апрель 1931
- Иннокентий (Сперанский), епископ. 29 апреля — 31 декабря 1931
- Арсений (Смоленец), архиепископ. 11 августа 1931 — 27 июля 1932
- Александр (Щукин), священномученик, архиепископ. 27 июля 1932 — 30 сентября 1935
- Серафим (Протопопов), архиепископ. 30 сентября — 19 октября 1935
- Артемон (Евстратов), епископ. 19 октября 1935 — ноябрь 1935
- Иннокентий (Никифоров), епископ. 18 марта 1936 — 4 декабря 1937
- Димитрий (Градусов), епископ. В/у — декабрь 1943 — февраль 1944
- Фотий (Тапиро), 14 июня 1945 — февраль 1946; 29 ноября 1946 — 12 декабря 1947
- Антоний (Марценко), архиепископ. 17 января — 19 июля 1946.
- Николай (Чуфаровский), епископ. 12 декабря 1947 — 19 октября 1949
- Флавиан (Иванов), архиепископ. 19 октября 1949 — 28 ноября 1955
- Митрофан (Гутовский), епископ. 28 ноября 1955 — 31 мая 1956
- Иероним (Захаров), епископ. 31 мая 1956 — 21 января 1962
- Антоний (Кротевич), митрополит. 12 января 1962 — 28 мая 1963
- Палладий (Шерстенников), митрополит. 29 мая 1963 — 23 апреля 1976
- Глеб (Смирнов), архиепископ. 9 мая 1976 — 25 июля 1987
- Варфоломей (Гондаровский), архиепископ. 10 сентября 1987 — 21 марта 1988
- Симон (Новиков), архиепископ. 27 июля 1987 — 04 сентября 1987, в/у
- Паисий (Самчук), архиепископ. 21 июля 1988 — 20 марта 2008
- Иероним (Чернышов), епископ. 2 июня 2008 — 27 мая 2009
- Пантелеимон (Кутовой), архиепископ. С 27 мая 2009